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As interações de ligação equatorial N7/O6 do complexo ativo antitumoral Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) com o fragmento de DNA d(GpG) foram determinados de forma inequívoca por espectroscopia de RMN.Determinações cristalográficas de raios-X anteriores dos adutos cabeça-a-cabeça (HH) e cabeça-cauda (HT) de tetraacetato de diródio com 9-etilguanina (9-EtGH) revelaram nucleobases de guanina em ponte N7/O6 sem precedentes que abrangem o Rh ligação -Rh.A ausência de protonação de N7 em pH baixo e o aumento notável na acidez de N1-H (pK(a) aproximadamente 5,7 em comparação com 8,5 para N7 apenas adutos de platina ligados), sugerido pelas titulações de dependência de pH da purina H8 (1 )H ressonâncias de RMN para Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) e Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)], são consistentes com a ligação bidentada N7/O6 das nucleobases guanina.Os valores de pK(a) estimados para N1-H (de)protonação, a partir dos estudos de dependência de pH das ressonâncias de RMN C6 e C2 (13)C para Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) coincidem com os derivados das titulações de ressonância H8 (1)H RMN.Comparação das ressonâncias de (13)C NMR de C6 e C2 para os adutos de diródio Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) e Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG )] com as ressonâncias correspondentes dos ligantes não ligados [em pH 7,0 para 9-EtGH e pH 8,0 para d(GpG)], mostra deslocamentos substanciais no campo inferior de Deltadelta aproximadamente 11,0 e 6,0 ppm para C6 e C2, respectivamente;as últimas mudanças refletem o efeito da ligação do O6 aos centros de diródio e o conseqüente aumento da acidez do N1-H.Os picos cruzados intensos de H8/H8 ROE no espectro 2D ROESY NMR de Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] indicam arranjo cabeça-a-cabeça das bases guanina.O aduto Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] exibe dois confôrmeros destros principais, HH1 R e HH2 R, com HH1 R sendo três vezes mais abundante que o incomum HH2 R. Caracterização completa de ambos Os adutos revelaram repugnação dos anéis de açúcar 5'-G para C3'-endo (tipo N), retenção da conformação C2'-endo (tipo S) para os anéis de açúcar 3'-G e anti-orientação em relação a as ligações glicosil.As características estruturais obtidas para Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] por meio de espectroscopia de RMN são muito semelhantes às de cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] e corroboram estudos de modelagem molecular.